[陽明大二有機化學] ether醚

一‧命名原則與性質

→分成兩種，第一為取代基命名，一種為官能基命名

→ROR’*(假設R較R’的字母順序先)

取代基→R-oxy R’-ane：將RO視為alkane的取代基

官能基→R-yl R’-yl ether

→ether性質與alkane的反應活性類似：不具反應性，為良好溶劑

ether的沸點與alkane接近：因為彼此間不具有氫鍵

ether的溶解度與alcohol，因為與水產生氫鍵

二‧製備

1.      alcohol的condensation：只有一級醇成立，於酸催化下，兩個醇脫一個水

2.      alkene與alcohol的加成：在酸催化下，根據馬克尼克夫法則，加入OR與H

3.      williamson反應：

→利用一級鹵烷的SN2反應

→RX+R’ONa(強鹼)→形成ROR’與NaX

→2，3級鹵烷不會進行此反應，走E2反應

三‧反應

1.      性質：

→與alkane類似，不太具有反應化性，為良好溶劑

→高度可燃；放置太久會形成peroxide

2.      ether的酸性分解：加入HX後，產生兩分子的alkyl halide，反應機制如下

→ether O上的孤對電子：吸引HX的H+→產生oxonium ion

→oxonium ion的一alkyl基受到bromide攻擊→分裂成一分子R’X與ROH

→ROH與HX→行SN2反應：最後形成兩分子RX

3.      polyether的使用

→定義：帶有兩個ether基

→crown ether：一群環狀的poly ether，以CH3CH2O為單元

a.       命名：a-crown-b：a→環狀的原子數  b→O的數目

b.      ether帶有局部負電：可以吸引金屬離子，形成ether metal ion

c.       在苯中，KF不可溶，但是有crown ether的存在時，可溶於苯

d.      應用：用於alkyl fluoride的製備

→在醇，水溶液中：fluoride因水合而不具反應性

→於crown ether時，可於苯中與alkyl halide進行取代反應，產生氟烷

四‧光譜分析

1.      質譜儀：

→molecular ion小峰值

→αcleavage→斷在O鄰接之C的鍵(ex. C—C—O—R →會斷在CC單鍵處)

2.      紅外線吸收光譜：

→1025-1200為醚類的強吸收處，並可由是否帶OH的吸收處，判斷是否為醇

3.      NMR：

→在O兩側的C所接的氫：chemical shift較高，因為電子被O所吸引